對(duì)計(jì)量溯源性證據(jù)的文件(檢定證書或校準(zhǔn)證書)的確認(rèn)是設(shè)備管理和量值溯源的重要一環(huán)，ISO/IEC17025:2017標(biāo)準(zhǔn)6.4.4條指出：“當(dāng)設(shè)備投入使用或重新投入使用前，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)驗(yàn)證其符合規(guī)定要求”。意思是設(shè)備投入使用或重新投入使用前，需要驗(yàn)證是否符合規(guī)定要求，包括：標(biāo)準(zhǔn)要求、客戶要求和法定管理機(jī)構(gòu)要求等(統(tǒng)稱使用要求)。所以設(shè)備溯源后，在實(shí)驗(yàn)室在投入使用前，還需要驗(yàn)證其性能是否滿足規(guī)定要求。

對(duì)計(jì)量溯源性檢定證書或校準(zhǔn)證書確認(rèn)，在CNAS-CL01-G002:2018《測(cè)量結(jié)果的溯源性要求》有較為明確的規(guī)定：4.9合格評(píng)定機(jī)構(gòu)應(yīng)對(duì)作為計(jì)量溯源性證據(jù)的文件(如校準(zhǔn)證書)進(jìn)行確認(rèn)。

對(duì)計(jì)量溯源性檢定證書或校準(zhǔn)證書確認(rèn)應(yīng)至少包含以下幾個(gè)方面(以校準(zhǔn)證書為例)：
①校準(zhǔn)證書的完整性和規(guī)范性；
②根據(jù)校準(zhǔn)結(jié)果作出與預(yù)期使用要求的符合性判定；
③適用時(shí)，根據(jù)校準(zhǔn)結(jié)果對(duì)相關(guān)設(shè)備進(jìn)行調(diào)整、導(dǎo)入校準(zhǔn)因子或在使用中修正。

目前，實(shí)驗(yàn)室對(duì)CNAS-CL01-G002:2018中4.9的理解不透徹，對(duì)計(jì)量溯源性證據(jù)的檢定證書或校準(zhǔn)證書的確認(rèn)工作重視不夠，往往流于形式，確認(rèn)的內(nèi)容也不齊全。本文擬對(duì)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室如何做好溯源性文件確認(rèn)工作進(jìn)行探討，給出典型的確認(rèn)實(shí)例。

1、計(jì)量溯源性文件確認(rèn)的總體要求
計(jì)量溯源性文件包括檢定證書和校準(zhǔn)證書。檢定證書已經(jīng)出具了合格不合格的結(jié)論，若檢定結(jié)論滿足使用要求，原則上實(shí)驗(yàn)室不必對(duì)檢定證書進(jìn)行確認(rèn)。但由于目前很多計(jì)量機(jī)構(gòu)提供的檢定證書不規(guī)范，如沒(méi)有提供不確定度、缺少具體的檢定結(jié)果(如缺少具體檢定點(diǎn)的誤差或修正值等信息)、某些功能模塊(如液相色譜儀的熒光檢測(cè)器)未提供檢定數(shù)據(jù)，化學(xué)實(shí)驗(yàn)室還是有必要對(duì)檢定證書也進(jìn)行確認(rèn)。

由于校準(zhǔn)的不可獲得性，針對(duì)某些特殊儀器計(jì)量機(jī)構(gòu)只能出具不帶認(rèn)可標(biāo)識(shí)的校準(zhǔn)證書，根據(jù)CNAS-CL01-G002：2018《測(cè)量結(jié)果的計(jì)量溯源性要求》4.5的要求，合格評(píng)定機(jī)構(gòu)可選擇能夠確保計(jì)量溯源性的其他機(jī)構(gòu)的校準(zhǔn)服務(wù)。

此時(shí)，合格評(píng)定機(jī)構(gòu)應(yīng)至少保留以下滿足ISO/IEC17025相關(guān)要求的溯源性證據(jù)：
①校準(zhǔn)方法確認(rèn)的記錄；
②測(cè)量不確定度評(píng)估程序；
③測(cè)量溯源性的相關(guān)文件或記錄；
④校準(zhǔn)結(jié)果質(zhì)量保證的相關(guān)文件或記錄；
⑤人員能力的相關(guān)文件或記錄；
⑥設(shè)施和環(huán)境條件的相關(guān)文件或記錄；
⑦校準(zhǔn)服務(wù)機(jī)構(gòu)的審核記錄。

檢定/校準(zhǔn)供應(yīng)商的評(píng)價(jià)以及校準(zhǔn)方案的制定與記錄溯源性文件的確認(rèn)密不可分。實(shí)驗(yàn)室在檢定/校準(zhǔn)供應(yīng)商評(píng)價(jià)時(shí)應(yīng)索取檢定/校機(jī)構(gòu)授權(quán)/認(rèn)可范圍的相關(guān)資料，放入供應(yīng)商檔案中。在制定校準(zhǔn)方案的時(shí)候應(yīng)明確實(shí)驗(yàn)室的校準(zhǔn)需求(如檢定/校準(zhǔn)服務(wù)提供者，設(shè)備的名稱、校準(zhǔn)參量、范圍、不確定度，校準(zhǔn)周期等)。應(yīng)該注意的是，強(qiáng)制檢定目錄以外的設(shè)備，應(yīng)優(yōu)先選擇CNAS認(rèn)可的實(shí)驗(yàn)室，因?yàn)榉荂NAS認(rèn)可實(shí)驗(yàn)室在強(qiáng)制檢定目錄以外出具的證書CNAS原則上不承認(rèn)其溯源性。

2、證書規(guī)范性和完整性的確認(rèn)
①是否發(fā)有授權(quán)/認(rèn)可號(hào)：法定的計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)(地方縣以上計(jì)量所或政府部門授權(quán)的計(jì)量站等)，出具的證書上應(yīng)有授權(quán)證書號(hào)；如：國(guó)(法)計(jì)2019××××××，如果檢定機(jī)構(gòu)未提供，則該證書無(wú)效。國(guó)家實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可委認(rèn)可的校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室，出具的校準(zhǔn)證書上應(yīng)有認(rèn)可標(biāo)識(shí)和證書號(hào)。如：CNAS校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可章CNAS L××××，如果校準(zhǔn)上無(wú)CNAS標(biāo)識(shí)，則該證書無(wú)效。
②是否在授權(quán)/認(rèn)可范圍內(nèi)。法定的計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)應(yīng)在授權(quán)范圍內(nèi)出具檢定證書，認(rèn)可的校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)在認(rèn)可范圍內(nèi)出具校準(zhǔn)報(bào)告或證書。由于授權(quán)/認(rèn)可范圍是動(dòng)態(tài)變化的，在證書確認(rèn)時(shí)候應(yīng)重新核查，例如：認(rèn)可范圍的重新核查，可根據(jù)計(jì)量機(jī)構(gòu)的名稱或認(rèn)可編號(hào)訪問(wèn)CNAS的官網(wǎng)在線查詢是否在認(rèn)可范圍內(nèi)。
③判斷檢定/校準(zhǔn)、測(cè)試依據(jù)的方法是否合理。
④是否具有溯源性信息。測(cè)量結(jié)果能溯源到上一級(jí)溯源機(jī)構(gòu)的名稱和溯源證書編號(hào)，無(wú)論是檢定證書，還是校準(zhǔn)證書都應(yīng)明確溯源途徑，包括校準(zhǔn)器的證書號(hào)和有效期。
⑤是否提供了不確定度。計(jì)量機(jī)構(gòu)提供的檢定/校準(zhǔn)證書(報(bào)告)應(yīng)提供溯源性的有關(guān)信息，包括不確定度及其包含因子和包含概率的說(shuō)明。某些檢定證書如果未包含測(cè)量結(jié)果的不確定度信息，實(shí)驗(yàn)室機(jī)構(gòu)應(yīng)索取或評(píng)估測(cè)量結(jié)果的不確定度。

3、技術(shù)部分的確認(rèn)
技術(shù)部分的確認(rèn)是將檢定/校準(zhǔn)的結(jié)果和使用需求(校準(zhǔn)方案的關(guān)鍵技術(shù)要求)進(jìn)行比較。化學(xué)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況合理確定檢定/校準(zhǔn)的需求。
①需要強(qiáng)制檢定的設(shè)備，則按相應(yīng)的檢定規(guī)程進(jìn)行，如液相色譜儀、原子吸收光譜儀、分光光度計(jì)等，應(yīng)該注意的是液相色譜儀應(yīng)檢定所有需要用的檢測(cè)器(紫外、二極管陣列、熒光、示差折光等)，原子吸收光譜儀應(yīng)檢定所有的原子化器(火焰、石墨管、氫化物等)。
②用于標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定、直接制備和使用的分析天平、容量瓶、單刻度吸量管和滴定管，根據(jù)GB/T 601-2016《化學(xué)試劑 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備》的要求，應(yīng)進(jìn)行檢定或校正，檢定/校正需求為：“按相應(yīng)的檢定/校準(zhǔn)規(guī)程的要求”。
③標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保存的冰箱、樣品保存的冰箱、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境監(jiān)控所用的溫度計(jì)，在化學(xué)實(shí)驗(yàn)室中，這一類溫度監(jiān)控用溫度計(jì)對(duì)控溫的準(zhǔn)確度和精度要求往往不高，實(shí)驗(yàn)室可以不進(jìn)行校準(zhǔn)，如進(jìn)行校準(zhǔn)，校正需求為：“按相應(yīng)的檢定/校準(zhǔn)規(guī)程的要求”。
④培養(yǎng)箱、電熱恒溫干燥箱、馬弗爐、水浴鍋、恒溫恒濕箱等設(shè)備雖然不用于溯源，但會(huì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果產(chǎn)生顯著性的影響，應(yīng)該進(jìn)行校準(zhǔn)。校準(zhǔn)的需求應(yīng)根據(jù)檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)的要求來(lái)確定，例如“水分”測(cè)定所用的電熱恒溫干燥箱如果溫度控制不準(zhǔn)，會(huì)導(dǎo)致水分的測(cè)定結(jié)果不準(zhǔn)確，因此需要校準(zhǔn)。電熱恒溫干燥箱的校準(zhǔn)需求應(yīng)根據(jù)《GB 5009.3-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中水分的測(cè)定》的要求來(lái)確定，標(biāo)準(zhǔn)中要求電熱恒溫干燥箱的溫度控制在101~105℃，因此校準(zhǔn)需求可確定為：“溫度點(diǎn)103℃；控溫精度：±2℃”。
⑤除強(qiáng)檢目錄以外的相對(duì)測(cè)量設(shè)備，如原子熒光、ICP、ICP-MS、GC、GC-MS、HPLC-MS、pH計(jì)、濁度儀等等，實(shí)驗(yàn)室每次使用均用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查儀器的性能，每個(gè)檢測(cè)參數(shù)均通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溯源，實(shí)際均可以不用讓計(jì)量機(jī)構(gòu)來(lái)進(jìn)行校準(zhǔn)。但由于歷史的原因，實(shí)驗(yàn)室往往也都送去校準(zhǔn)。校正需求為：“按相應(yīng)的檢定/校準(zhǔn)規(guī)程的要求”。

4、確認(rèn)的結(jié)論
根據(jù)證書的規(guī)范性和完整性審查及技術(shù)數(shù)據(jù)核查結(jié)果，形成相應(yīng)的結(jié)論。
①事先確定檢定/校準(zhǔn)需求是“按相應(yīng)的檢定/校準(zhǔn)規(guī)程的要求”，如果證書規(guī)范、完整，且技術(shù)性校準(zhǔn)結(jié)果滿足規(guī)程要求。結(jié)論可以為：“檢定/校準(zhǔn)結(jié)果滿足檢定校準(zhǔn)/校準(zhǔn)規(guī)程要求，可以使用”；
②事先檢定/校準(zhǔn)需求是按相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)方法的要求， 如果證書規(guī)范、完整， 且技術(shù)性結(jié)果是完全滿足檢驗(yàn)方法的要求且不需要修正時(shí)，結(jié)論可以為：“檢定/校準(zhǔn)結(jié)果滿足標(biāo)準(zhǔn)方法要求，可以使用”；
③事先檢定/校準(zhǔn)需求是按相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)方法的要求， 如果證書規(guī)范、完整，但校準(zhǔn)結(jié)果需修正后才能滿足檢驗(yàn)方法的要求時(shí)，結(jié)論可以為：“根據(jù)檢測(cè)/校準(zhǔn)、測(cè)試測(cè)試測(cè)試的修正因子要對(duì)設(shè)備進(jìn)行修正， 修正值(因子)：***”。例如：用于標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定、直接制備和使用的容量瓶和單刻度吸量管需要給出修正因子。
④證書的規(guī)范、完整， 但某些功能模塊不能用或某些量程不能滿足要求了，結(jié)論可以為：“根據(jù)證書、報(bào)告數(shù)據(jù)、結(jié)論判定該設(shè)備須降級(jí)使用”。例如液相色譜儀的熒光檢測(cè)器檢定合格，但二極管陣列檢測(cè)器不合格，可以只用熒光檢測(cè)器。
⑤核查證書，發(fā)現(xiàn)檢測(cè)方法需要的量程或模塊未進(jìn)行檢定/校準(zhǔn)，或者不滿足CNAS的溯源性要求時(shí)。結(jié)論可以為：“需重新檢定/校準(zhǔn)”。
⑥校準(zhǔn)結(jié)果完全不能滿足檢定/校準(zhǔn)規(guī)程或檢測(cè)方法的要求。結(jié)論可以為：“需維修或報(bào)廢”。
此外，由于校準(zhǔn)證書一般不給出校準(zhǔn)周期的建議，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)在進(jìn)行校準(zhǔn)確認(rèn)的時(shí)候應(yīng)根據(jù)校準(zhǔn)規(guī)程以及歷年校準(zhǔn)結(jié)果給出該設(shè)備的校準(zhǔn)周期，并輸入到下一次的校準(zhǔn)方案中，具體可參考CNAS-TRL-004:2017。

5、計(jì)量溯源性文件確認(rèn)示范
以某電感耦合等離子質(zhì)譜儀的準(zhǔn)證書和某電熱恒溫干燥箱為例，填寫相應(yīng)的確認(rèn)記錄，詳見(jiàn)表1和表2，確認(rèn)記錄說(shuō)明如下。
①電感耦合等離子質(zhì)譜儀測(cè)定元素時(shí)候，檢測(cè)參數(shù)是用元素標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行溯源，每天會(huì)用調(diào)諧液來(lái)確定儀器是否正常，只是按歷史慣例進(jìn)行校準(zhǔn)，因此校準(zhǔn)需求是根據(jù)JJF 1159-2006《四級(jí)桿電感耦合等離子體質(zhì)譜校準(zhǔn)規(guī)范》來(lái)提出：“關(guān)鍵校準(zhǔn)參量：檢出限 ，要求：Be≤30ng/ml；In≤10ng/ml；U≤10ng/ml”。收到校準(zhǔn)證書后，設(shè)備管理員對(duì)校準(zhǔn)證書進(jìn)行了核查。校準(zhǔn)證書的規(guī)范性和完整性核查的結(jié)果是：證書上有認(rèn)可標(biāo)識(shí)，上CNAS網(wǎng)站確認(rèn)在認(rèn)可范圍內(nèi)，有校準(zhǔn)依據(jù)、不確定度和有溯源性信息。證書中關(guān)鍵結(jié)果是：“Be:4ng/ml(k=2)；In:1ng/ml(k=2) ；U:3ng/ml (k=2)”，校準(zhǔn)結(jié)果齊全可以滿足事先確定的校準(zhǔn)需求，證書確認(rèn)的結(jié)論是：“檢定/校準(zhǔn)結(jié)果滿足檢定校準(zhǔn)/校準(zhǔn)規(guī)程要求，可以使用”。根據(jù)JJF 1159-2006復(fù)檢時(shí)間的建議，校準(zhǔn)周期暫定為一年。詳見(jiàn)表1。

表1：電感耦合等離子體質(zhì)譜儀校準(zhǔn)確認(rèn)記錄

②用于食品中“水分”測(cè)定的電熱恒溫干燥箱，依據(jù)GB5009.3-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中水分的測(cè)定》 第一法的要求確定校準(zhǔn)需求為：“主要校準(zhǔn)參量：溫度20℃；校準(zhǔn)點(diǎn)：103℃；要求：±2℃”。收到校準(zhǔn)證書后，設(shè)備管理員對(duì)校準(zhǔn)證書進(jìn)行了核查。證書規(guī)范性和完整性檢查結(jié)果是：證書上有認(rèn)可標(biāo)識(shí)和編號(hào)，上CNAS網(wǎng)站查詢?cè)谡J(rèn)可范圍內(nèi)，證書中有校準(zhǔn)依據(jù)、不確定度和有溯源性信息。主要技術(shù)性校準(zhǔn)結(jié)果是：“校準(zhǔn)點(diǎn)：103℃；偏差：+1.6℃；溫度均勻性:0.5℃；溫度波動(dòng)性：±0.5℃”。與校準(zhǔn)需求相比較，有對(duì)103℃進(jìn)行校準(zhǔn)，但偏差+均勻性+波動(dòng)性的極限值是2.6℃，超出了校準(zhǔn)需求的±2℃，因此需要有修正，修正后，均勻性+波動(dòng)性的極限評(píng)估是1.0℃，可以滿足GB5009.3-2016要求±的2℃。校準(zhǔn)證書確認(rèn)的結(jié)論是：“根據(jù)檢測(cè)/校準(zhǔn)、測(cè)試測(cè)試結(jié)果，要對(duì)設(shè)備進(jìn)行修正，修正值(因子)：-1.6℃”。參考JJF 1101-2015復(fù)檢時(shí)間的建議，校準(zhǔn)周期暫定為一年，詳見(jiàn)表2。

表2：電熱恒溫干燥箱校準(zhǔn)確認(rèn)記錄


本文系統(tǒng)闡述了對(duì)計(jì)量溯源性證據(jù)的文件(檢定、校準(zhǔn)證書或測(cè)試報(bào)告)如何對(duì)行非技術(shù)內(nèi)容(規(guī)范性和完整性)和技術(shù)內(nèi)容進(jìn)行確認(rèn)，討論了化學(xué)實(shí)驗(yàn)室常見(jiàn)需要檢定/校準(zhǔn)設(shè)備如何確定需求，以及計(jì)量溯源性文件確認(rèn)可能的六種結(jié)論，最后給出電感耦合等離子體質(zhì)譜儀和電熱恒溫干燥箱的確認(rèn)示例。可為化學(xué)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)對(duì)計(jì)量溯源性文件確認(rèn)提供指南，同時(shí)也可為CNAS評(píng)審組對(duì)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行計(jì)量溯源性及設(shè)備管理的核查提供參考。
作者：彭榮飛

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